1.反應原理松香歧化反應是由樹脂酸分子間發(fā)生氫原子的重新分布,使一個分子析出的氫加于另一個樹脂酸分子,脫氫和加氫的反應結合起來。因此,歧化反應的實質是氧化—還原反應(氧化反應即脫出氫原子,還原反應即得到氫原子),它是氫原子從一個分子轉移到另一個分子所引起。在松香歧化反應時,樹脂酸分子間發(fā)生氫原子的重排,樅酸型的4種樹脂酸(左旋海松酸、新樅酸、長葉松酸、樅酸)通過雙鍵重排而自由異構,形成對酸和熱最穩(wěn)定的樅酸。一部分樅酸共軛雙鍵上失去2個氫原子,形成具有穩(wěn)定苯環(huán)結構的脫氫樅酸,另一部分樅酸分子則吸收2個或4個氫原子而生成二氫樅酸或四氫樅酸。這兩個過程同時發(fā)生,從而完成歧化作用。
主要反應如下:
2、歧化松香生產(chǎn)工藝
松香歧化反應是脂松香在用催化劑(一般選用鈀—炭催化劑)作用下,在高溫(270~280℃)和N2保護下完成歧化反應。生產(chǎn)工藝路線有固定床(連續(xù)法)和懸浮床(間歇法)兩種。固定床是連續(xù)操作便于自動化,設備結構簡單,但如果原料松香的品質不一致時,影響了歧化松香的質量,破壞生產(chǎn)的連續(xù)性,因此目前工業(yè)生產(chǎn)多數(shù)采用懸浮床法。懸浮床(間歇法)是將Pd/C催化劑放置在歧化反應鍋內(nèi),利用機械攪拌使催化劑粉末呈懸浮狀分布在反應鍋內(nèi)與松香接觸進行歧化反應,因此稱懸浮床法,是間歇分批操作,對原料松香不一致性影響不大,可保證歧化松香產(chǎn)品質量。
懸浮床法歧化過程: